这里以二氧化硫紫外荧光分析仪为例。气室中存在两类光:
- 激发光 (Excitation Light) —— 从灯泡射出来的紫外光(如 214nm),强度极大
- 荧光信号 (Fluorescence Signal) —— 气体分子发出的光(如 330nm),强度极弱,是我们真正想看的
光陷阱(Light Trap/Beam Dump)
光陷阱是给“激发光”准备的,它通常位于光源的正对面。
目的尽可能多的吸收掉激发光,减少激发光的反射。激发光穿过气体后,剩下的光依然非常强。如果直接打在平坦的壁上反射回来,会形成巨大的杂散光背景。所以,必须在一个深深的黑洞(通常设计成牛角状,叫 Rayleigh Horn)里把它“吞噬”掉,不让它弹回来。
这个吃光的结构,在光学工程里有一个非常经典的名字,叫 伍德号角 (Wood’s Horn),有时也叫 瑞利号角 (Rayleigh Horn),它是一个是一个弯曲的、渐细的牛角状结构
荧光信号
现在面临的问题是,如何处理荧光信号。
这里需要有一个基本概念:荧光现象是各向同性的(Isotropic),当一个 $SO_2$ 分子被激发后,它发出的荧光(光子)是朝四面八方随机发射的,但通常探测器(PMT)只安装在气室的一侧。
有两种策略:
- 探测器只吸收直接的光,不吸收经过反射的荧光
- 探测器也吸收反射的荧光
探测器只吸收直接的光
也就是全黑设计
- 设计: 气室内部全部做发黑处理(阳极氧化黑或黑色特氟龙),且设计有复杂的光阑(Baffles)和光陷阱。
- 原理:
- 任何打到墙壁上的光(无论是激发光还是荧光),统统吸收掉。
- 探测器只接收气体分子直接飞向探测器的那部分荧光。
- 优点: 背景噪声(Noise)极低,零点非常稳。
- 缺点: 信号强度(Signal)很弱,灵敏度低。
- 应用: 适合量程较大(ppm 级),或者光源功率非常强(如激光/强氙灯)的场合。
探测器也吸收反射的荧光
这里也有两种处理方法:镜面反射 OR 漫反射
这里是用的漫反射,为什么?为了消除光斑不均匀的影响
- 均匀化: 镜面反射会形成特定的光路,如果在某个角度恰好有一束强光反射进探测器,可能会导致局部饱和或对震动敏感。
- 积分效应: 漫反射材料(PTFE)会让光线在内部经历多次无序散射,相当于把整个气室变成了一个均匀发光的“灯泡”。这样,无论气体分子在气室的哪个角落发光,被探测器收集到的概率都比较接近。
就像在漆黑的楼道里,用手机打开手电筒照着楼梯(局部强亮光),和用手机手电筒照着楼道天花板的白色墙壁(漫反射,整个楼道都变亮了)
那这里就用到高反设计
- 设计: 气室侧壁用 烧结 PTFE(白色),但在光源对面依然保留黑色光陷阱。
- 原理:
- 对激发光: 用光陷阱吸收(必须要杀掉,不能乱反射)。
- 对荧光: 侧壁不仅不吸收,反而把背离探测器飞的荧光“弹”回来,赶进探测器。
- 优点: 信号强度暴增(通常能提高 5-10 倍),适合做痕量分析(ppb 级)。
- 缺点: 制造工艺难,如果光陷阱没设计好,反射壁会把杂散光也放大了。
- 应用: 现代高端环保监测(如 Thermo 43i, Teledyne T100)的主流方案,因为环保要求越来越严,需要测很低浓度的 $SO_2$。
信噪比最大化
激发光和荧光信号这种巨大的能量差异,决定了我们必须采用两套截然不同的策略:
- 激发光 (Excitation) = “强干扰” (是噪音源,考虑杂散光抑制),“斩尽杀绝”
- 荧光信号 (Fluorescence) = “弱信号” (是有效数据,考虑光收集效率),“颗粒归仓”
很多初学者设计仪器时,往往只关注“怎么让信号更强”(加大光源功率),却忽略了“怎么让背景更黑”。 高水平设计的特征是: 与其把光源功率加大 10 倍(导致杂散光也大 10 倍,信噪比没变,还增加了热量),不如把光陷阱做得更深一点,或者把滤光片选得更好一点。
只要把背景噪声压下去,哪怕信号很弱,也能测得非常准。这就是为什么在痕量分析(ppb 级)中,光陷阱的设计比光源的选择更体现水平。